Le batiment actuel est l'œuvre de Jean-Baptiste Ceineray (le même architecte qui a dessiné le théâtre Graslin) en remplacement de l'ancien batiment qui ne supportait plus le poids des archives de la province de Bretagne. Il est construit de 1761 à 1781 (non sans quelques écueils : querelle entre les États de Bretagne et l'administration royale, incendie, malfaçons de conception, dépassement de budget, etc) et accueille la Chambre des comptes de Bretagne à partir de 1782 jusqu'en 1790 où elle est supprimée par l'Assemblée Constituante. En 1800, le bâtiment est confié à l'administration départementale, et devient hôtel de préfecture. Il est inscrit au titre des monuments historiques en 1947.
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